Синтез ММДА из ванилина

5-бромванилин
К перемешиваемому, охлажденному (0°С) раствору 152,15 г (1,0 моль) ванилина в 1000 мл метанола добавляли в течение 20 мин 176,0 г (1,1 моль) брома с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась ниже 20°С. . Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч, охлаждали до 0°С и обрабатывали в течение 30 мин 500 мл холодной (5°С) воды. Перемешивание продолжали в течение 15 минут и продукт собирали фильтрованием. Его промывали водой (4×500 мл), затем 500 мл холодного (0°С) 70%-ного метанола и сушили в вакууме при 50°С в течение ночи, получая 218,5 г (95%) 5-бромванилина в виде бледно-желтого цвета. кристаллы, т.пл. 163-164°С.
3-метокси-4,5-дигидроксибензальдегид (5-гидроксиванилин)
5-бромванилин (200 г, 0,91 моль), гидроксид натрия (245 г, 6,1 моль) и порошок меди (1 г, 0,016 моль) суспендировали в 3 л воды. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24-27 часов. Гидрофосфат динатрия (4,5 г, 0,032 моль) добавляют в течение последних получаса кипячения с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры менее 50°С, фильтруют для удаления осадка гидрофосфата меди и подкисляют соляной кислотой (460 г). Реакционную смесь помещали в экстрактор непрерывного действия и экстрагировали этилацетатом (3 л). Экстракт этилацетата перемешивали с активированным углем и фильтровали. Фильтрат промывали насыщенным водным раствором ЭДТА, а затем солью. Затем раствор сушили над сульфатом магния и фильтровали. Этилацетатный раствор концентрировали до неочищенного твердого вещества. Неочищенный продукт растворяли в кипящем толуоле (2 л), обрабатывали активированным углем, фильтровали и охлаждали для кристаллизации. Продукт, 3-метокси-4,5-дигидроксибензальдегид, был выделен с выходом приблизительно 60% (86 г) с т.пл. 132-133°С (лит. т.пл. 132-134°С).
Миристициновый альдегид [4,5]
58 г KF (0,5 моль) встряхивали вместе с раствором 16,8 г (0,1 моль) 5-гидроксиванилина в 300 мл ДМФА и раствор немного нагревался. К охлажденному раствору добавляли 19,1 г (0,11 моль) метиленбромида (или 9,35 г метиленхлорида) и смесь нагревали до 110-120°С в течение 1,5 часов. Затем охлажденную реакционную смесь разделяли экстракцией эфиром с последующим промыванием эфирных вытяжек водой для удаления ДМФ и холодным 10% Na2CO3. Сушка и упаривание с последующей перекристаллизацией из гексана позволили получить миристициновый альдегид с высокими выходами (т.пл. 133-134°С).
2-нитро-изомиристин
Раствор 9,8 г миристицинового альдегида в 35 мл ледяной уксусной кислоты обрабатывали 5,3 мл нитроэтана и 3,2 г безводного ацетата аммония и нагревали на паровой бане в течение 1,5 часов. Его удаляли, обрабатывали H2O при хорошем перемешивании почти до помутнения, добавляли затравку нитропропена и давали медленно нагреться до комнатной температуры. Образовавшиеся ярко-желтые твердые вещества удаляли фильтрованием, промывали небольшим количеством водного раствора уксусной кислоты и отсасывали, насколько это возможно, без растворителя. После перекристаллизации из 60 мл кипящего EtOH после фильтрации и сушки на воздухе получают 5,1 г 2-нитро-изомиристина в виде светло-желтого твердого вещества с т.пл. 109-110°С.
ММДА [6]
Суспензию 7,5 г LAH в 500 мл безводного Et2O перемешивали магнитной мешалкой и нагревали в инертной атмосфере до слабого кипения с обратным холодильником. Конденсирующий Et2O выщелачивал в общей сложности 9,8 г 2-нитроизомиристина из насадки Сокслета в шунтированном обратном холодильнике. Это фактически добавляло нитропропен в реакционную среду в виде теплого насыщенного раствора Et2O. Когда добавление было завершено, раствор кипятили с обратным холодильником еще 5 часов, затем раствор охлаждали и избыток гидрида разрушали добавлением 400 мл 0,75 М H2SO4. Фазы разделяли и к водной фазе добавляли достаточное количество насыщенного водного раствора Na2CO3 для доведения рН примерно до 6,0. Его нагревали до 80°С и фильтровали через воронку из пористого стекла грубого помола для удаления некоторых нерастворимых мелких частиц. Прозрачный фильтрат доводили почти до кипения, и обрабатывают раствором 10,2 г 90%-ной пикриновой кислоты в 110 мл кипящего EtOH. Кристаллы пикрата образовывались сразу по краям, и, когда реакционную колбу охлаждали в ванне со льдом, вся реакция превращалась в желтую массу кристаллов. Их удаляли фильтрованием, умеренно промывали 80% EtOH и сушили на воздухе, получая 14,0 г пикратной соли MMDA с т.пл. 182-184°С. Эту соль обрабатывали 30 мл 5% NaOH и декантировали красный раствор от некоторых нерастворимых веществ. Дополнительные H2O и NaOH эффективно все растворяли, и полученную щелочную водную фазу экстрагировали 3×50 мл CH2Cl2. Объединенные экстракты упаривали под вакуумом от растворителя и остаток растворяли в 200 мл Et2O, насыщенного газообразным HCl. Выпадал обильный осадок в виде белых кристаллов, которые удаляли фильтрованием.

 

Есть кто обучит онлайн синтезу мдма? куплю обучение