Синтез пипероналя

а) Параформальдегид (3,0 г, 0,1 моль) суспендировали в холодном (0°С) водном растворе хлороводорода (20 мл), насыщенном при 0°С. Добавляли метилендиоксибензол (12,2 г, 0,1 моль) и реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 4 часов. Масло отделяют, водный слой трижды экстрагируют хлористым метиленом (порциями по 10 мл), все органические слои сушат MgSO4, растворитель удаляют в вакууме.
(б)К раствору натрия (1,84 г, 0,08 моль) в этаноле (60 мл) добавляли 2-нитропропан (7,12 г, 0,08 моль) с получением густой, но перемешиваемой белой суспензии. Смесь хлорметила, приготовленную, как в (а), добавляли по каплям в течение нескольких минут, реакционная смесь приобретала ярко-оранжевый цвет, причем этот цвет быстро исчезал после завершения добавления. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 64 часов, за это время ее консистенция стала намного жиже. pH доводили от примерно 9,0 до примерно 6,0 добавлением небольшого количества HCl, и реакционную смесь подвергали перегонке с водяным паром, собирая сначала этанол, а затем содержащий воду пиперонал. Перегонку продолжали до тех пор, пока дистиллят не переставал давать положительную реакцию с 2,4-динитрофенилгидразином, при этом было собрано около 3,5 литров дистиллята.
Первоначально отделенный этанол выпаривали досуха при комнатной температуре в вакууме, получая еще 0,2 г. Перегонка при 15 мм рт.ст. дает смесь 1:1 ацетоксима и метилендиоксибензола (0,5 г), т.кип. 26-46°С/15 мм рт.ст., еще 2,5 г метилендиоксибензола, т.кип. 60-65°С/15 мм рт.ст., и, наконец, 5,85 г. , т.кип. 128-132°С/15 мМ пиперонала вместе с небольшим количеством пиперонилэтилового эфира. Выход сырого пипероналя составил 55% в расчете на неизвлеченный метилендиоксибензол.